理論上，任何分析方法都有一定的誤差，且不同分析方法誤差存在較大的差異。在化學(xué)分析中，通常的標(biāo)準(zhǔn)方法對準(zhǔn)確度有一定的要求，允許的誤差也是相對的。有的檢測項目，由于分析方法本身存在一定的局限性，而造成加標(biāo)回收率值偏低或偏高。

如：采用馬弗爐高溫灰化處理樣品，一些容易揮發(fā)的元素測定回收率偏低的原因正是由于高溫使待測元素?fù)]發(fā)損失引起的。因此，通過測定回收率的結(jié)果，可在一定程度上證明方法的準(zhǔn)確性。

在化學(xué)分析中，由于待測物質(zhì)都是在一定的濃度范圍內(nèi)才具有某個特定的準(zhǔn)確度，超出該范圍，可能會產(chǎn)生較大的誤差。在做加標(biāo)回收時，當(dāng)樣品中待測物含量較低時。加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)太少，測得回收率誤差較大；加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)太多，則會改變待測物質(zhì)在加標(biāo)樣品和樣品中的測定背景，也可能會產(chǎn)生較大的誤差。因此在進(jìn)行加標(biāo)回收時，加標(biāo)量的水平要適當(dāng)，太高或太低都不會得到預(yù)期的效果，通常應(yīng)注意以下兩點。

一是標(biāo)準(zhǔn)加入的量要明顯高于檢出限，二是要盡量與分析組分的含量一致，但同時考慮又不能超出方法檢測的容許范圍。

例如：在分光光度分析中，當(dāng)樣品中待測物含量較高時，加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)過高，使加標(biāo)后測定值接近方法的檢出上限，這樣測得加標(biāo)樣中待測物的誤差較大，加標(biāo)后引起的濃度增量在方法測定上限濃度c的0.4~0.6倍之間為宜。

通常情況下，盡管因加標(biāo)而增大了試樣體積，樣品分析過程中有蒸發(fā)或消解等可使溶液體積縮小的操作技術(shù)時，樣品經(jīng)處理后重新定容并不會對分析結(jié)果產(chǎn)生影響。但加標(biāo)體積過大，容易因加入過多溶劑影響檢測結(jié)果。

如：在采用濃酸消解樣品時。過多加入水溶液。使酸濃度太低，可能影響樣品效果。當(dāng)加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是有機(jī)溶劑時，加標(biāo)量過多，則會造成溶劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)難以在水中溶解，從而因溶解度問題造成對加標(biāo)回收率的影響。

由于加標(biāo)回收率試驗需要操作人員經(jīng)過一系列操作步驟完成，除了加標(biāo)的步驟外，其他任何與樣品檢測有關(guān)的操作步驟都可能影響加標(biāo)樣品和原樣品中待測組分的結(jié)果，所以，這些操作人員的水平均直接影響回收率的結(jié)果。

通常情況下，樣品待測組分本底值（原含量）不能過大。樣品本底值太大，加標(biāo)量無法與之匹配，回收量的相對誤差就大，回收率偏差即大；反之回收率偏差即小。因此，在低濃度區(qū)加標(biāo)回收率要受樣品中本底值的影響更為明顯。