有機(jī)肥料銅的測(cè)定方法

NY/T 305.1—1995

 

 

本標(biāo)準(zhǔn)采用濕灰化、干灰化兩種前處理法測(cè)定有機(jī)肥料中銅含量，以濕灰化-原子吸收光譜法為仲裁法。

第一篇　濕灰化-原子吸收光譜法

1 主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了有機(jī)肥料測(cè)定銅含量的濕灰化-原子吸收光譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于不含泥質(zhì)的有機(jī)肥料中銅（Cu）含量的測(cè)定。

2 引用標(biāo)準(zhǔn)

GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T 6819 溶解乙炔

3 方法原理

用硝酸在低溫下消化試樣，待內(nèi)容物呈褐色糊狀液體時(shí)，冷卻后加硝酸-高氯酸繼續(xù)消煮，直至無(wú)色，使銅金屬元素全部轉(zhuǎn)入溶液中，在鹽酸介質(zhì)中，使用空氣-乙炔焰，在波長(zhǎng)324.7nm處測(cè)量銅的吸光度。

4 試劑

分析中除另有說明，均使用優(yōu)級(jí)純?cè)噭�。�?shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T 6682中二級(jí)水的規(guī)格，乙炔應(yīng)符合GB/T 6819的規(guī)定。

4.1 硝酸（GB/T 626）。

4.2 高氯酸（GB/T 623）。

4.3 鹽酸（GB/T 622）。

4.4 硫酸（GB/T 625）。

4.5 純金屬銅。

4.6 硝酸：3mol/L溶液。量取硝酸（4.1）19mL，用水稀釋至100mL。

4.7 硫酸：1mol/L溶液。量取硫酸（4.4）3mL，倒入50mL水中并稀釋至100mL。

4.8 硝酸（4.1）-高氯酸（4.2）：3+1混合酸。

4.9 銅標(biāo)準(zhǔn)溶液：50µg/mL。

稱取0.5000g純金屬銅（4.5）（事先用2％乙酸洗凈，用水洗去乙酸，再用無(wú)水乙醇洗兩次，放在氯化鈣或硅膠干燥器中干燥24h以上），置于125mL三角瓶中，在室溫下加入15mL硝酸溶液（4.6）和1mL硫酸（4.4），小心蒸發(fā)此溶液至產(chǎn)生三氧化硫（SO3）煙霧，待溶液冷卻即轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，用水定容，搖勻貯于聚乙烯瓶中，此溶液濃度為500µg/mL銅。吸取該溶液10mL于100mL容量瓶中，用水定容即為50?g/mL銅標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5 儀器設(shè)備

通常實(shí)驗(yàn)室用儀器設(shè)備，試驗(yàn)中所用玻璃器皿使用前應(yīng)用鹽酸（4.3）1+3溶液浸泡2～4h，用水沖洗干凈并晾干。

5.1 原子吸收分光光度計(jì)：附有空氣-乙炔燃燒器，銅空心陰極燈，金屬套玻璃高效霧化器（WNA-1型）。

5.2 分析天平：感量0.001，0.0001g。

5.3 電熱板或電砂浴。

5.4 高型燒杯：100mL。

5.5 容量瓶：50，100，1000mL。

5.6 移液管：2，10mL。

6 試樣的制備

取風(fēng)干的實(shí)驗(yàn)室樣品充分混勻后，按四分法縮減至約100g，粉碎，全部通過1mm孔徑尼龍篩，裝入樣品瓶中，備用。

7 分析步驟

7.1 試樣溶液制備

稱取試樣1g，精確到0.001g，置于高型燒杯（5.4）中，沿?zé)�杯壁小心緩慢地加�?～8mL硝酸（4.1），輕搖，使試樣充分浸透，放在電熱板或電砂浴上于150℃左右加熱（最好先在通風(fēng)櫥中放置過夜，翌日再消化）。開始時(shí)緩慢加熱，當(dāng)試樣隨泡沫上浮時(shí)即取下冷卻，再繼續(xù)消化，如此反復(fù)操作數(shù)次，直至燒杯內(nèi)容物的泡沫消失為止。此時(shí)可稍提高溫度，硝酸即可被蒸盡，內(nèi)容物呈褐色糊狀，但不要蒸干，取下高型燒杯冷卻，加硝酸-高氯酸混合酸（4.8）5mL，在電熱板上繼續(xù)加熱，逐漸提高溫度，待消化物殘留較少，消化液呈無(wú)色透明時(shí)，再升高溫度使高氯酸分解，冒白色濃煙，約2～3min即可分解完全，至溶液呈糊狀，不要蒸干，取下高型燒杯。加鹽酸（4.3）2mL和20mL水溶解殘留物，再加熱5min，趁熱用快速濾紙濾入50mL容量瓶中，用熱水洗滌殘?jiān)�和燒杯�?shù)次，一并加入容量瓶中，冷卻后用水定容，搖勻后備用（注意：消化操作都應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行）。

同一試樣做兩個(gè)平行測(cè)定。

7.2 空白溶液制備

取6只100mL高型燒杯，應(yīng)用的試劑和操作步驟同7.1條，注意冷卻后轉(zhuǎn)入50mL容量瓶中（不要定容），備用。

7.3 儀器工作參數(shù)

以PE-4000型為例列出原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定銅的工作條件參數(shù)，見下表：

銅元素測(cè)定條件

 

元素

 

燈電流

mA

 

波長(zhǎng)

nm

狹縫

nm

能量

 

火焰

 

燃燒頭高度

cm

 

方式

 

 

Cu

13324.70.767貧6.8AA

 

由于原子吸收分光光度計(jì)的型號(hào)不同，操作者可按所用儀器要求調(diào)整儀器工作條件。

7.4 校準(zhǔn)

7.4.1 校準(zhǔn)溶液的制備

用2mL移液管分別移取0，0.40，0.80，1.20，1.60，2.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9），分別置于6只已盛有

空白試驗(yàn)溶液的50mL容量瓶中，加水至刻度，混勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列銅溶液濃度分別為0，0.40，0.80，1.20，

1.60，2.00µg/mL；視儀器工作條件和需要，線性范圍也可采用0～4.00µg/mL。

7.4.2 吸光度測(cè)量

在波長(zhǎng)324.7nm處，在選定工作條件下，用空白溶液調(diào)節(jié)原子吸收分光光度計(jì)吸光度至零，依次測(cè)量校準(zhǔn)溶液的吸光度。

7.4.3 校準(zhǔn)曲線繪制

以銅校準(zhǔn)溶液的濃度（µg/mL）為橫坐標(biāo)，相對(duì)應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線或求出直線回歸方程。

7.5 測(cè)定

將校準(zhǔn)溶液和待測(cè)溶液同時(shí)測(cè)定，讀取吸光度。

8 分析結(jié)果的表述

銅（Cu）含量以mg/kg表示，按式（1）計(jì)算：

銅（Cu）=c·V/m………………………………………………（1）

式中：c──從校準(zhǔn)曲線上查得或由回歸方程求得試液銅濃度，µg/mL；

V──試樣定容后的體積，50mL；

m──稱取試樣質(zhì)量，g。

 

注：如濾液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

所得結(jié)果應(yīng)表示至一位小數(shù)。

9 允許差

9.1 兩平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。

9.2 同一分析者兩次測(cè)定結(jié)果的差不得超過平均值的10％；銅含量小于10mg/kg的允許差可取小于等于20％。

第二篇　干灰化-原子吸收光譜法

10 主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了有機(jī)肥料測(cè)定銅含量的干灰化-原子吸收光譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于不含泥質(zhì)的有機(jī)肥料中銅（Cu）含量的測(cè)定。

11 引用標(biāo)準(zhǔn)

GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T 6819 溶解乙炔

JJG 196 常用玻璃量器

12 方法原理

試樣在500℃溫度下灼燒灰化，其剩下的灰分用鹽酸溶解，使銅金屬元素全部轉(zhuǎn)入溶液中，在鹽酸介質(zhì)中，使用空氣-乙炔焰，在波長(zhǎng)324.7nm處測(cè)量銅的吸光度。

13 試劑

分析中除另有說明，均使用優(yōu)級(jí)純?cè)噭�，�?shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T 6682中二級(jí)水的規(guī)格，乙炔應(yīng)符合GB/T 6819的規(guī)定。

13.1 硝酸（GB/T 626）。

13.2 鹽酸（GB/T 622）。

13.3 硫酸（GB/T 625）。

13.4 硝酸：3mol/L溶液。量取硝酸（13.1）19mL，用水稀釋至100mL。

13.5 鹽酸（13.2）：1+1溶液。

13.6 硝酸（13.1）：1+1溶液。

13.7 純金屬銅。

13.8 銅標(biāo)準(zhǔn)溶液：50µg/mL。

按4.9條規(guī)定的步驟制備。

14 儀器設(shè)備

通常實(shí)驗(yàn)室用儀器設(shè)備；試驗(yàn)中所用玻璃器皿、瓷坩堝等在使用前應(yīng)用鹽酸1+3溶液浸泡2～4h，用水沖洗干凈并晾干。

14.1 原子吸收分光光度計(jì)：附有空氣-乙炔燃燒器，銅空心陰極燈。

14.2 分析天平：感量0.001，0.0001g。

14.3 高溫爐。

14.4 瓷坩堝：30mL。

14.5 容量瓶：50，100，1000mL。

14.6 移液管：2，10mL。

15 試樣的制備

按第6章規(guī)定的步驟制備。

16 分析步驟

16.1 試樣溶液的制備

稱取試樣1g，精確到0.001g，置于瓷坩堝中，加蓋露一狹縫，先在電爐上低溫緩慢地加熱預(yù)灰化，待黑煙冒盡后移入高溫爐500℃內(nèi)灰化2～3h，灰分應(yīng)呈灰白色或淺灰色。取出冷卻，以幾滴水潤(rùn)濕灰分，小心加入3～4mL硝酸溶液（13.6），在100～120℃電熱板上蒸發(fā)至干，將瓷坩堝再置于爐中，再在500℃灰化1h。冷卻后用10mL鹽酸溶液（13.5）溶解灰分，并無(wú)損地轉(zhuǎn)入50mL燒杯中，加熱近沸，趁熱快速濾入50mL容量瓶中，用熱水洗滌殘?jiān)�和燒杯�?shù)次，一并加入容量瓶?jī)?nèi)，冷卻后用水定容，搖勻后備用。

同一試驗(yàn)做兩個(gè)平行測(cè)定。

16.2 空白溶液制備

取6只50mL容量瓶，分別加硝酸溶液（13.6）3～4mL和鹽酸溶液（13.5）10mL，作空白校準(zhǔn)。

16.3 儀器工作參數(shù)

同7.3。

16.4 校準(zhǔn)

16.4.1 校準(zhǔn)溶液的制備

用2mL移液管分別移取0，0.40，0.80，1.20，1.60，2.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)溶液（13.8），分別置于6只已盛有

空白試驗(yàn)溶液的50mL容量瓶中，加水至刻度，混勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列銅溶液濃度分別為0，0.40，0.80，1.20，1.60，2.00µg/mL；視儀器工作條件和需要，線性范圍也可采用0～4.00µg/mL。

16.4.2 吸光度測(cè)量

在波長(zhǎng)324.7nm處，在選定工作條件下，用空白溶液調(diào)節(jié)原子吸收分光光度計(jì)吸光度至零，依次測(cè)量校準(zhǔn)溶液的吸光度。

16.4.3 校準(zhǔn)曲線繪制

以銅校準(zhǔn)溶液的濃度（µg/mL）為橫坐標(biāo)，相對(duì)應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線或求出直線回歸方程。

16.5 測(cè)定

將校準(zhǔn)溶液和待測(cè)液同時(shí)測(cè)定，讀取吸光度。

17 分析結(jié)果的表述

銅（Cu）含量以mg/kg表示，按式（2）計(jì)算：

銅（Cu）=c·V/m………………………………………………………（2）

式中：c──從校準(zhǔn)曲線上查得或由回歸方程求得試液銅濃度，µg/mL；

V──試樣定容后的體積，50mL；

m──稱取試樣質(zhì)量，g。

 

注：如濾液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

所得結(jié)果應(yīng)表示至一位小數(shù)。

18 允許差

18.1 兩平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。

18.2 同一分析者兩次測(cè)定結(jié)果的差不得超過平均值的10％；銅含量小于10mg/kg的允許差可取小于等