近日，臺灣媒體報(bào)道了起云劑遭受增塑劑污染的事件，導(dǎo)致食品安全檢測市場頓時(shí)風(fēng)起“云”涌，鄰苯二甲酸鹽的檢測再度成為人們關(guān)注的焦點(diǎn)。

起云劑（又名渾濁劑、乳濁劑、增濁劑）也就是我們常說的乳化穩(wěn)定劑。主要應(yīng)用于飲料和奶類制品。在飲料中使用，有助于釋放與保留果汁飲料的香氣，包埋果汁飲料的異味、雜味，也能增強(qiáng)果汁飲料口感的潤滑性、厚實(shí)感，尤其是有效改良果汁飲料的天然感觀，顯著提高果汁飲料的品質(zhì)質(zhì)量。起云劑的主要成分為風(fēng)味油、單體香油、增重劑、乳化穩(wěn)定劑、乳化劑、水，它本身對人體并沒有危害，本次事件的發(fā)生是由于少數(shù)起云劑生產(chǎn)廠家為降低成本使用在食品中禁用的增塑劑類物質(zhì)鄰苯二甲酸鹽代替原本應(yīng)該使用的棕櫚油，從而引發(fā)了食品安全事件。

確保食品添加劑或者食品本身是否含有鄰苯二甲酸鹽類物質(zhì)的一個(gè)途徑就是使用分析手段對其進(jìn)行檢測。

我們常說的鄰苯二甲酸鹽是一類結(jié)構(gòu)比較相似的化合物，在2011年6月，中國衛(wèi)生部將17種鄰苯二甲酸鹽類物質(zhì)列入《食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單(第六批)》名單，如下：

鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、

鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、

鄰苯二甲酸二苯酯(DPP)、

鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、

鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、

鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、

鄰苯二甲酸二戊酯(DPP)、

鄰苯二甲酸二己酯(DHXP)、

鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)、

鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、

鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(DCHP)、

鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、

鄰苯二甲酸丁基芐基酯(BBP)、

鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、

鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、

鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、

鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)

本方法介紹了兩種基于沃特世超高效液相色譜技術(shù)（UPLC技術(shù)）分析18種（含臺灣FDA要求）鄰苯二甲酸鹽的方法，方法一為采用沃特世超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（UPLC/MS/MS），該方法具有分析速度快，靈敏度高的特點(diǎn)。適用于實(shí)驗(yàn)室擁有質(zhì)譜系統(tǒng)并追求檢測靈敏度的用戶。方法二為采用沃特世超高效液相色譜系統(tǒng)和二極管陣列檢測器（UPLC/PDA）分析方法，適用于暫時(shí)還不具有質(zhì)譜系統(tǒng)的用戶。

樣品提取（臺灣FDA方法）：

取混勻后樣品1g，精確稱量，置于50ml容量瓶，加入約45ml 甲醇，超聲波震蕩30min, 冷卻后用MeOH 定容到50ml。靜置后，取上部溶液約5ml置于離心管中，于 3500rpm離心10min,取上清液裝瓶,待測。對于基質(zhì)比較復(fù)雜的樣品，對于提取后的樣品可以采用進(jìn)一步的固相萃取凈化手段。
 

實(shí)驗(yàn)條件

A．UPLC 條件

LC系統(tǒng)：     ACQUITY UPLC H Class系統(tǒng)

色譜柱：   ACQUITY UPLC HSS C18，1.7um，2.1X100mm，

流動相A： 0.1%FA水溶液

流動相B： 乙腈

流速： 0.4ml/min

梯度洗脫:   梯度表

進(jìn)樣體積： 10uL

柱溫： 35℃,   

樣品溫度：    10℃

強(qiáng)洗溶劑：    ACN 

弱洗溶劑：    H2O :ACN= 95:5

運(yùn)行時(shí)間：    7.5分鐘

B. MS條件:

系統(tǒng)：          ACQUITY UPLC TQD

離子化模式： ESI+

電離電壓：   3.2KV

離子源溫度： 120℃

脫溶劑氣溫度：  400℃

脫溶劑氣流量:   650L/Hr



 

18種鄰苯二甲酸鹽分析結(jié)果（濃度：10ppb）

（DMP、DMEP、DEEP、DEP、DPhP、DEHP、BBP、DIBP、DBP、DBEP、DPP、DCHP、BMPP、DHXP、DNOP、DINP、DNP、DIDP）

方法二：UPLC/PDA方法

A．UPLC/PDA 條件

儀器系統(tǒng)：Waters UPLC H-Class/PDA 

色譜柱：ACQUITY UPLC HSS C18 (1.7um, 2.1×100mm)

波 長：225nm，

柱 溫：45℃，

流 速：0.4mL/min

流動相：A-水，B-乙腈，進(jìn)行梯度洗脫

18種鄰苯二甲酸鹽色譜分析結(jié)果如下圖所示

 

飲料基質(zhì)1加標(biāo)與空白結(jié)果

飲料基質(zhì)2加標(biāo)與空白結(jié)果