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化學分析實驗室的質(zhì)量控制是在實驗的各個環(huán)節(jié)采取必要的措施，并運用統(tǒng)計學的原理和方法發(fā)現(xiàn)誤差的大小和來源，是實驗室質(zhì)量保證的重要組成部分。檢測結(jié)果準確與否，是體系運行中對包括人員、設(shè)備、環(huán)境條件、檢測方法、量值的溯源、抽樣及樣品處置等因素控制好壞的綜合反應。檢測過程是實驗室質(zhì)量體系運行的主要過程，控制檢測過程中的誤差，使檢測結(jié)果的隨機誤差控制在最小范圍內(nèi)，避免系統(tǒng)誤差；同時可判斷檢測人員對分析方法的掌握情況和適應能力，幫助發(fā)現(xiàn)和糾正實驗室管理和檢測技術(shù)上存在的問題，從而保證檢測結(jié)果的可靠性和可比性。
概述
1.1質(zhì)量控制的定義
質(zhì)量控制的定義：為達到質(zhì)量要求所采取的作業(yè)技術(shù)和活動。當采集具有代表性的有效樣品傳輸?shù)綄嶒炇疫M行檢測時，為獲得滿足質(zhì)量要求的檢測結(jié)果，在檢測過程中實施的各項控制測試質(zhì)量的技術(shù)方法和規(guī)定。
1.2質(zhì)量控制分類
1.2.1實驗室內(nèi)質(zhì)量控制：又稱內(nèi)部質(zhì)量控制，是指應用統(tǒng)計技術(shù)對分析測量系統(tǒng)進行過程控制。表現(xiàn)為實驗室和檢測人員對分析檢測質(zhì)量進行自我控制和內(nèi)部質(zhì)控人員對其實施質(zhì)量控制技術(shù)管理的過程。
1.2.2實驗室間質(zhì)量控制：又稱外部質(zhì)量控制，是指外部有工作經(jīng)驗和技術(shù)水平的第三方或技術(shù)組織、權(quán)威機構(gòu)、政府技術(shù)監(jiān)督管理機構(gòu)等，如實驗室國家認可委、技術(shù)監(jiān)督部門或上級測試中心，對各實驗室及其檢測人員進行定期或不定期的分析檢測質(zhì)量考查的過程。
2實驗室內(nèi)質(zhì)量控制
實驗室內(nèi)質(zhì)量控制應在實驗室技術(shù)負責人和質(zhì)量監(jiān)督員指導、監(jiān)督下進行。
2.1 方法確認
實驗室應采用滿足客戶需求并適合于所進行項目的檢測方法，應優(yōu)先選擇使用國家或區(qū)域發(fā)布的標準方法，并確保其現(xiàn)行有效。首次采用的標準方法，在應用于樣品檢測前應對方法進行方法確認（驗證試驗），以檢查實驗室所獲得數(shù)據(jù)是否在標準方法要求的范圍內(nèi)，評價檢測人員是否已掌握了標準方法，并能正確運用質(zhì)控方法。驗證試驗一般包括以下幾個方面：
2.1.1空白值的測定
一個分析方法的空白值大小和它的離散程度，直接影響此方法的檢出限和精密度，它在一定程度上也反映了實驗室的基本狀況和檢測人員的技術(shù)水平。
2.1.2檢出限估算
檢出限是一個分析方法能夠從試樣中定性檢出待測物質(zhì)的最小濃度和量�？筛鶕�(jù)空白值的測定結(jié)果計算出分析方法的檢出限（定性）和測定限（定量），不同方法計算公式不同。如色譜法：檢出限=3N/b；吸光法和熒光法：檢出限=Ks/b。其中N為噪聲響應值，b為標準曲線回歸方程的斜率；K一般為3，s為n次空白值的標準偏差（n≥20）。
2.1.3制備校準曲線
制備6條以上校準曲線，相關(guān)系數(shù)應≥0.995，線性范圍應符合標準方法的規(guī)定。
2.1.4測定樣品加標回收率
測定樣品的同時測定加入標準的樣品或標準參考物質(zhì)，一般加入標準為高、中、低三個濃度，回收率應在標準方法的誤差范圍內(nèi)。
2.1.5測定批內(nèi)和批間精密度
批內(nèi)（或日內(nèi)）精密度是同一次測定的精密度；批間（或日間）精密度是不同次測定的精密度。通常以標準溶液、實測樣品和加標樣品等進行測定。
2.2常規(guī)分析的質(zhì)量控制
2.2.1標準溶液的校核
化學分析實驗室自配的標準溶液，應保證所使用的分析天平和各種量器經(jīng)計量部門檢定合格，還必須定期與有證標準物質(zhì)進行核對（溯源到國際標準或者國家標準），以校正自配標準溶液的濃度，使之與有證標準物質(zhì)的濃度相一致。
2.2.2標準曲線的制備
校準曲線是用來描述被測物質(zhì)的濃度（或含量）與響應值之間定量關(guān)系的曲線。校準曲線的通式為y=bx+a，b為斜率，a為截距。校準曲線分為標準曲線和工作曲線兩種。標準曲線是省略了樣品分析某些步驟的校準曲線；工作曲線是制備過程與樣品分析步驟完全相同的校準曲線。通過校準曲線可由試樣測得待測物的響應值求得其濃度或絕對值，進而求出原樣品中待測物的濃度。制備校準曲線時應注意：①盡量采用國家標準溶液制備標準曲線；②制備校準曲線的濃度點以7～9個為好；③每次測定樣品時應同步繪制校準曲線；④校準曲線相關(guān)系數(shù)應≥0.995；⑤校準曲線應在方法的線性范圍內(nèi)分布濃度點；⑥校準曲線應標明標題、測定條件和日期等。
2.2.3空白值的控制
空白分為溶劑空白、試劑空白和樣品空白�？瞻字禍y定影響方法的檢出限和測定結(jié)果的重現(xiàn)性，也反映實驗室的基本狀況和檢測人員的技術(shù)水平，如純水的質(zhì)量、試劑的純度、試劑配制的質(zhì)量、玻璃儀器的潔凈度、儀器的靈敏度及精密度、實驗室的潔凈狀況、檢測人員的操作水平及經(jīng)驗等，都可反映到空白值上。
2.2.4平行樣的分析控制
在日常分析工作中每批樣品要進行平行樣品的測定。一般每批樣品抽10%～20%的樣品進行平行分析。異常樣品或者超標樣品要求必須重復測定。平行雙樣的精密度可采用相對偏差評價。
2.2.5回收率的分析控制
在日常分析工作中每批相同基質(zhì)樣品要隨機抽取10%～20%樣品進行加標回收率的測定。測定加標回收率時須注意：①添加物濃度應接近待測物的濃度，一般不得大于待測物含量的3倍，即加入標準后樣品的濃度最好是原濃度的2倍，且不能超過曲線測定上限的90%；②加標物的濃度宜較高、且體積較小，加標體積過大將影響回收率，否則回收率計算時應進行體積校正；③加標物的形態(tài)應盡量與待測物的形態(tài)相同；④當樣品中待測物含量低于或接近方法檢出限時，加標量應略高于最低檢測濃度，控制在校準曲線的低濃度范圍；⑤當待測物濃度較高時，加標量大致與本底值接近，超曲線范圍時，則先稀釋后再測定；⑥由于加標樣與樣品的測試條件完全相同，其中干擾物和不正確操作等因素所致效果相等，故有時當以其測定結(jié)果的減差計算回收率時，不能確切反映樣品測定結(jié)果的實際差錯。
2.2.6有證標準物質(zhì)比對
在日常檢測工作中，定期使用有證標準物質(zhì)或標準參考物質(zhì)作為質(zhì)控樣，將其與樣品做同步測定，將測定結(jié)果與認定值進行比較，以評價其準確度，從而推斷實驗中是否存在系統(tǒng)誤差或出現(xiàn)異常情況。選用標準物質(zhì)時應注意：①標準物質(zhì)的含量與待測樣接近；②標準物質(zhì)的基體應與待測樣盡可能接近；③標準物質(zhì)應與待測物的形態(tài)相同；④標準物質(zhì)的使用應在其規(guī)定的有效期之內(nèi)，并符合儲存條件；⑤標準物質(zhì)的不確定度應與客戶對準確度的要求相適應。
2.2.7不同方法的比較
方法比較分析是對同一樣品分別使用具有可比性的不同方法進行測定，并將測定結(jié)果進行比較。由于不同方法對樣品的反應不同，試劑、儀器也多有差別，如果檢測結(jié)果一致，則表示檢測工作的可靠，結(jié)果準確。
2.2.8留樣再測
對均勻和穩(wěn)定性良好的樣品，可定期抽取一定數(shù)量的已檢樣品進行再檢驗，其檢測條件應盡量追溯到前次檢測過程的條件，如兩次測量結(jié)果之差的絕對值不大于其測量不確定度，則可判斷實驗室的檢測能力持續(xù)有效，測定體系穩(wěn)定可靠。保留樣品應在樣品的有效期內(nèi)，并確認樣品的理化性質(zhì)沒有發(fā)生改變。
2.2.9分析一個樣品不同特性結(jié)果的相關(guān)性
同一產(chǎn)品的不同特性指標可能存在一定的相關(guān)性，通過這些相關(guān)性分析可以判斷檢測結(jié)果是否準確。如水中溶解性總固體與離子總量相關(guān)，鈣、鎂等金屬離子濃度與總硬度（以CaCO3計）相關(guān)。
2.2.10干擾試驗
檢驗實際樣品中可能存在的共存物是否對測定有干擾，并了解共存物的最大允許濃度。
2.2.11人員比對
實驗室人員比對試驗是指在相同的儀器設(shè)備、環(huán)境和設(shè)施下,由不同的操作人員對同一試樣的相同項目進行試驗。如果檢測結(jié)果一致，則表示檢測工作的可靠。
2.3 質(zhì)量控制圖
質(zhì)量控制圖是將一個過程定期收集的樣品數(shù)據(jù)按順序點描繪而成的一種圖示技術(shù)，用來評價和控制重復分析的統(tǒng)計學工具。其作用是區(qū)分檢測過程中質(zhì)量的變異性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)異常變異，及時報警，以便采取糾正和預防措施，使檢測工作恢復正常。
2.3.1質(zhì)控圖的組成
中心線，其位置與正態(tài)分布的均值µ重合；上控制線（限），其位置在µ+3σ處；下控制線（限），其位置在µ-3σ處；上警告線（限），其位置在µ+2σ處；下警告線（限），其位置在µ-2σ處；上輔助線（限），其位置在µ+σ處；下輔助線（限），其位置在µ-σ處。
2.3.2質(zhì)控圖的繪制
建立質(zhì)量控制圖首先需要測定質(zhì)量控制樣品，按所選質(zhì)控圖的要求積累數(shù)據(jù)，然后計算各項統(tǒng)計值，繪制質(zhì)控原始圖。用以建立質(zhì)量控制圖的質(zhì)控樣品可以是標準物質(zhì)、空白和加標回收樣品。為建立質(zhì)控圖積累數(shù)據(jù)需對質(zhì)控樣品至少做15～20次重復測定，并且需要在一定的時間間隔內(nèi)完成，不得一次測定多個數(shù)據(jù)或一天內(nèi)測定多次來完成。將所積累數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計處理，計算均值、標準差、極差、極差的均值等基礎(chǔ)統(tǒng)計量，根據(jù)相應質(zhì)控圖的要求計算各項統(tǒng)計值的參數(shù)值。在日常工作中對已知濃度質(zhì)控樣品（如標準溶液和標準參考物等）中待測組分測定20次，求出測定結(jié)果的平均值x和標準偏差s，繪制質(zhì)控圖。如對水中氟化物質(zhì)控樣品進行20天測定，求出統(tǒng)計量：x=0.643mg/L，s=0.032mg/L，上控制限：x+3s=0.739；上警告限：x+2s=0.707；下控制限：x-3s=0.547；下警告限：x-2s=0.579；上輔助限：x+s=0.675；下輔助限：x-s=0.611。
2.3.3質(zhì)控圖的評價
質(zhì)控圖是否處于穩(wěn)定狀態(tài)，可根據(jù)《常規(guī)質(zhì)控圖》（GB/T 4091-2001）中的規(guī)定進行判定。在日常的質(zhì)量控制過程中，將每次分析的結(jié)果畫在質(zhì)控圖上，當出現(xiàn)1點落在A區(qū)以外；連續(xù)14點中相鄰點交替上下；連續(xù)3點中有2點落在中心線同一側(cè)的B區(qū)以外等八項判定標準列出的現(xiàn)象時，表明檢測過程出現(xiàn)異常，實驗室應查找原因，采取糾正措施，消除造成失控結(jié)果的原因后，重新對質(zhì)控樣品進行測定，當結(jié)果在控制限以內(nèi)時才可繼續(xù)檢測。
2.4 測量不確定度的評定
測量不確定度是與測量結(jié)果關(guān)聯(lián)的參數(shù)，用于表征合理賦予被測量之值的分散性。通常測量結(jié)果的好壞用測量誤差來衡量，但是測量誤差只能表現(xiàn)測量的短期質(zhì)量。測量過程是否持續(xù)受控，測量結(jié)果是否能保持穩(wěn)定一致，就需要用測量不確定度來衡量。測量不確定度越大，表示測量能力越差；反之，表示測量能力越強。
化學分析實驗室應具有并應用評定測量不確定度的程序。在評定測量不確定度時，對給定情況下的所有重要不確定度分量，均應采用適當?shù)姆治龇椒右栽u定。測量不確定度評定的基本程序：a）測量方法的概述：方法名稱、試料量、試料分解和處理、測量所使用的計量器具和儀器設(shè)備、測量的校準物、測量條件、樣品測量參數(shù)等；b）建立數(shù)學模型：列出被測量的計算方程式，明確被測量與各輸出量的定量關(guān)系；c）測量不確定度來源的識別；d）標準不確定度的評定：①A類不確定度評定，②B類不確定度評定；e）合成標準不確定度的評定；f）擴展不確定度的評定；g）測量不確定度的表示與報告。
3實驗室間質(zhì)量控制
實驗室的能力可以從兩種方式進行評定，一是由認可機構(gòu)派出評審員對實驗室進行現(xiàn)場評審；二是通過能力驗證活動來評價實驗室的運作，二者結(jié)合，相互補充，應根據(jù)外部評審、能力驗證等結(jié)果來評估實驗室的工作質(zhì)量，并采取相應的改進措施。實驗室外部質(zhì)量控制活動一般有：a）中國合格評定國家認可中心（CNAS）、亞太地區(qū)實驗室認可協(xié)會（APLAC）等實驗室認可機構(gòu)組織的能力驗證；b）國際專業(yè)技術(shù)協(xié)會組織的協(xié)同試驗；c）國內(nèi)行業(yè)主管部門組織的能力驗證；d）能力驗證提供者組織的能力驗證活動；e）與其他同行實驗室進行分割樣品（子樣）的比對試驗；f）與其他同行實驗室進行標準溶液的比對試驗等。
3.1 能力驗證
能力驗證技術(shù)根據(jù)檢測物品的性質(zhì)、使用的方法和參加實驗室的數(shù)目而變化。大部分能力驗證具有共同的特征，即將一個實驗室所得的結(jié)果與其他一個或多個實驗室所得的結(jié)果進行比對。在某些計劃中，參加實驗室之一可能具有控制、協(xié)調(diào)或參考的功能。能力驗證計劃的一般類型有：測量比對；實驗室間檢測；分割樣品檢測；定性；已知值；部分過程。
單個檢測項目的能力評價的依據(jù)是《能力驗證結(jié)果的統(tǒng)計處理和能力評價指南》（CNAS-GL02：2006）。即將Z比分數(shù)分為：∣Z∣≤2，滿意結(jié)果；2<∣Z∣<3，有問題；∣Z∣≥3，不滿意或離群的結(jié)果。
4 小結(jié)
《檢測和校準實驗室能力的通用要求》(GB/T 27025-2008)和《檢測和校準實驗室能力認可準則》(CNAS-CL01：2006)中的5.9條款，對實驗室檢測結(jié)果的質(zhì)量控制提出明確規(guī)定：實驗室應有質(zhì)量控制程序和質(zhì)量控制計劃以監(jiān)控檢測結(jié)果的有效性，所得數(shù)據(jù)的記錄方式應便于可發(fā)現(xiàn)其發(fā)展趨勢。質(zhì)量控制的目的在于監(jiān)視過程并排除導致不合格、不滿意的原因，以取得準確可靠的數(shù)據(jù)和結(jié)果，強調(diào)對各個過程處于受控狀態(tài)，但受控不等于沒有變異，因為變異是客觀存在的。變異一般分為正常變異（即受控狀態(tài)下變異）和異常變異。正常變異是不可避免的，且是找不出原因的，它是用不確定度來表示其變化區(qū)間的；異常變異是人、機、樣、法、環(huán)、溯的一個或幾個因素發(fā)生變化引起的，這正是質(zhì)量控制的對象。在檢測過程中，我們應采用合理有效的質(zhì)控手段，及時發(fā)現(xiàn)問題，找出變異原因，針對原因采取改進措施。
概述
1.1質(zhì)量控制的定義
質(zhì)量控制的定義：為達到質(zhì)量要求所采取的作業(yè)技術(shù)和活動。當采集具有代表性的有效樣品傳輸?shù)綄嶒炇疫M行檢測時，為獲得滿足質(zhì)量要求的檢測結(jié)果，在檢測過程中實施的各項控制測試質(zhì)量的技術(shù)方法和規(guī)定。
1.2質(zhì)量控制分類
1.2.1實驗室內(nèi)質(zhì)量控制：又稱內(nèi)部質(zhì)量控制，是指應用統(tǒng)計技術(shù)對分析測量系統(tǒng)進行過程控制。表現(xiàn)為實驗室和檢測人員對分析檢測質(zhì)量進行自我控制和內(nèi)部質(zhì)控人員對其實施質(zhì)量控制技術(shù)管理的過程。
1.2.2實驗室間質(zhì)量控制：又稱外部質(zhì)量控制，是指外部有工作經(jīng)驗和技術(shù)水平的第三方或技術(shù)組織、權(quán)威機構(gòu)、政府技術(shù)監(jiān)督管理機構(gòu)等，如實驗室國家認可委、技術(shù)監(jiān)督部門或上級測試中心，對各實驗室及其檢測人員進行定期或不定期的分析檢測質(zhì)量考查的過程。
2實驗室內(nèi)質(zhì)量控制
實驗室內(nèi)質(zhì)量控制應在實驗室技術(shù)負責人和質(zhì)量監(jiān)督員指導、監(jiān)督下進行。
2.1 方法確認
實驗室應采用滿足客戶需求并適合于所進行項目的檢測方法，應優(yōu)先選擇使用國家或區(qū)域發(fā)布的標準方法，并確保其現(xiàn)行有效。首次采用的標準方法，在應用于樣品檢測前應對方法進行方法確認（驗證試驗），以檢查實驗室所獲得數(shù)據(jù)是否在標準方法要求的范圍內(nèi)，評價檢測人員是否已掌握了標準方法，并能正確運用質(zhì)控方法。驗證試驗一般包括以下幾個方面：
2.1.1空白值的測定
一個分析方法的空白值大小和它的離散程度，直接影響此方法的檢出限和精密度，它在一定程度上也反映了實驗室的基本狀況和檢測人員的技術(shù)水平。
2.1.2檢出限估算
檢出限是一個分析方法能夠從試樣中定性檢出待測物質(zhì)的最小濃度和量�？筛鶕�(jù)空白值的測定結(jié)果計算出分析方法的檢出限（定性）和測定限（定量），不同方法計算公式不同。如色譜法：檢出限=3N/b；吸光法和熒光法：檢出限=Ks/b。其中N為噪聲響應值，b為標準曲線回歸方程的斜率；K一般為3，s為n次空白值的標準偏差（n≥20）。
2.1.3制備校準曲線
制備6條以上校準曲線，相關(guān)系數(shù)應≥0.995，線性范圍應符合標準方法的規(guī)定。
2.1.4測定樣品加標回收率
測定樣品的同時測定加入標準的樣品或標準參考物質(zhì)，一般加入標準為高、中、低三個濃度，回收率應在標準方法的誤差范圍內(nèi)。
2.1.5測定批內(nèi)和批間精密度
批內(nèi)（或日內(nèi)）精密度是同一次測定的精密度；批間（或日間）精密度是不同次測定的精密度。通常以標準溶液、實測樣品和加標樣品等進行測定。
2.2常規(guī)分析的質(zhì)量控制
2.2.1標準溶液的校核
化學分析實驗室自配的標準溶液，應保證所使用的分析天平和各種量器經(jīng)計量部門檢定合格，還必須定期與有證標準物質(zhì)進行核對（溯源到國際標準或者國家標準），以校正自配標準溶液的濃度，使之與有證標準物質(zhì)的濃度相一致。
2.2.2標準曲線的制備
校準曲線是用來描述被測物質(zhì)的濃度（或含量）與響應值之間定量關(guān)系的曲線。校準曲線的通式為y=bx+a，b為斜率，a為截距。校準曲線分為標準曲線和工作曲線兩種。標準曲線是省略了樣品分析某些步驟的校準曲線；工作曲線是制備過程與樣品分析步驟完全相同的校準曲線。通過校準曲線可由試樣測得待測物的響應值求得其濃度或絕對值，進而求出原樣品中待測物的濃度。制備校準曲線時應注意：①盡量采用國家標準溶液制備標準曲線；②制備校準曲線的濃度點以7～9個為好；③每次測定樣品時應同步繪制校準曲線；④校準曲線相關(guān)系數(shù)應≥0.995；⑤校準曲線應在方法的線性范圍內(nèi)分布濃度點；⑥校準曲線應標明標題、測定條件和日期等。
2.2.3空白值的控制
空白分為溶劑空白、試劑空白和樣品空白�？瞻字禍y定影響方法的檢出限和測定結(jié)果的重現(xiàn)性，也反映實驗室的基本狀況和檢測人員的技術(shù)水平，如純水的質(zhì)量、試劑的純度、試劑配制的質(zhì)量、玻璃儀器的潔凈度、儀器的靈敏度及精密度、實驗室的潔凈狀況、檢測人員的操作水平及經(jīng)驗等，都可反映到空白值上。
2.2.4平行樣的分析控制
在日常分析工作中每批樣品要進行平行樣品的測定。一般每批樣品抽10%～20%的樣品進行平行分析。異常樣品或者超標樣品要求必須重復測定。平行雙樣的精密度可采用相對偏差評價。
2.2.5回收率的分析控制
在日常分析工作中每批相同基質(zhì)樣品要隨機抽取10%～20%樣品進行加標回收率的測定。測定加標回收率時須注意：①添加物濃度應接近待測物的濃度，一般不得大于待測物含量的3倍，即加入標準后樣品的濃度最好是原濃度的2倍，且不能超過曲線測定上限的90%；②加標物的濃度宜較高、且體積較小，加標體積過大將影響回收率，否則回收率計算時應進行體積校正；③加標物的形態(tài)應盡量與待測物的形態(tài)相同；④當樣品中待測物含量低于或接近方法檢出限時，加標量應略高于最低檢測濃度，控制在校準曲線的低濃度范圍；⑤當待測物濃度較高時，加標量大致與本底值接近，超曲線范圍時，則先稀釋后再測定；⑥由于加標樣與樣品的測試條件完全相同，其中干擾物和不正確操作等因素所致效果相等，故有時當以其測定結(jié)果的減差計算回收率時，不能確切反映樣品測定結(jié)果的實際差錯。
2.2.6有證標準物質(zhì)比對
在日常檢測工作中，定期使用有證標準物質(zhì)或標準參考物質(zhì)作為質(zhì)控樣，將其與樣品做同步測定，將測定結(jié)果與認定值進行比較，以評價其準確度，從而推斷實驗中是否存在系統(tǒng)誤差或出現(xiàn)異常情況。選用標準物質(zhì)時應注意：①標準物質(zhì)的含量與待測樣接近；②標準物質(zhì)的基體應與待測樣盡可能接近；③標準物質(zhì)應與待測物的形態(tài)相同；④標準物質(zhì)的使用應在其規(guī)定的有效期之內(nèi)，并符合儲存條件；⑤標準物質(zhì)的不確定度應與客戶對準確度的要求相適應。
2.2.7不同方法的比較
方法比較分析是對同一樣品分別使用具有可比性的不同方法進行測定，并將測定結(jié)果進行比較。由于不同方法對樣品的反應不同，試劑、儀器也多有差別，如果檢測結(jié)果一致，則表示檢測工作的可靠，結(jié)果準確。
2.2.8留樣再測
對均勻和穩(wěn)定性良好的樣品，可定期抽取一定數(shù)量的已檢樣品進行再檢驗，其檢測條件應盡量追溯到前次檢測過程的條件，如兩次測量結(jié)果之差的絕對值不大于其測量不確定度，則可判斷實驗室的檢測能力持續(xù)有效，測定體系穩(wěn)定可靠。保留樣品應在樣品的有效期內(nèi)，并確認樣品的理化性質(zhì)沒有發(fā)生改變。
2.2.9分析一個樣品不同特性結(jié)果的相關(guān)性
同一產(chǎn)品的不同特性指標可能存在一定的相關(guān)性，通過這些相關(guān)性分析可以判斷檢測結(jié)果是否準確。如水中溶解性總固體與離子總量相關(guān)，鈣、鎂等金屬離子濃度與總硬度（以CaCO3計）相關(guān)。
2.2.10干擾試驗
檢驗實際樣品中可能存在的共存物是否對測定有干擾，并了解共存物的最大允許濃度。
2.2.11人員比對
實驗室人員比對試驗是指在相同的儀器設(shè)備、環(huán)境和設(shè)施下,由不同的操作人員對同一試樣的相同項目進行試驗。如果檢測結(jié)果一致，則表示檢測工作的可靠。
2.3 質(zhì)量控制圖
質(zhì)量控制圖是將一個過程定期收集的樣品數(shù)據(jù)按順序點描繪而成的一種圖示技術(shù)，用來評價和控制重復分析的統(tǒng)計學工具。其作用是區(qū)分檢測過程中質(zhì)量的變異性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)異常變異，及時報警，以便采取糾正和預防措施，使檢測工作恢復正常。
2.3.1質(zhì)控圖的組成
中心線，其位置與正態(tài)分布的均值µ重合；上控制線（限），其位置在µ+3σ處；下控制線（限），其位置在µ-3σ處；上警告線（限），其位置在µ+2σ處；下警告線（限），其位置在µ-2σ處；上輔助線（限），其位置在µ+σ處；下輔助線（限），其位置在µ-σ處。
2.3.2質(zhì)控圖的繪制
建立質(zhì)量控制圖首先需要測定質(zhì)量控制樣品，按所選質(zhì)控圖的要求積累數(shù)據(jù)，然后計算各項統(tǒng)計值，繪制質(zhì)控原始圖。用以建立質(zhì)量控制圖的質(zhì)控樣品可以是標準物質(zhì)、空白和加標回收樣品。為建立質(zhì)控圖積累數(shù)據(jù)需對質(zhì)控樣品至少做15～20次重復測定，并且需要在一定的時間間隔內(nèi)完成，不得一次測定多個數(shù)據(jù)或一天內(nèi)測定多次來完成。將所積累數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計處理，計算均值、標準差、極差、極差的均值等基礎(chǔ)統(tǒng)計量，根據(jù)相應質(zhì)控圖的要求計算各項統(tǒng)計值的參數(shù)值。在日常工作中對已知濃度質(zhì)控樣品（如標準溶液和標準參考物等）中待測組分測定20次，求出測定結(jié)果的平均值x和標準偏差s，繪制質(zhì)控圖。如對水中氟化物質(zhì)控樣品進行20天測定，求出統(tǒng)計量：x=0.643mg/L，s=0.032mg/L，上控制限：x+3s=0.739；上警告限：x+2s=0.707；下控制限：x-3s=0.547；下警告限：x-2s=0.579；上輔助限：x+s=0.675；下輔助限：x-s=0.611。
2.3.3質(zhì)控圖的評價
質(zhì)控圖是否處于穩(wěn)定狀態(tài)，可根據(jù)《常規(guī)質(zhì)控圖》（GB/T 4091-2001）中的規(guī)定進行判定。在日常的質(zhì)量控制過程中，將每次分析的結(jié)果畫在質(zhì)控圖上，當出現(xiàn)1點落在A區(qū)以外；連續(xù)14點中相鄰點交替上下；連續(xù)3點中有2點落在中心線同一側(cè)的B區(qū)以外等八項判定標準列出的現(xiàn)象時，表明檢測過程出現(xiàn)異常，實驗室應查找原因，采取糾正措施，消除造成失控結(jié)果的原因后，重新對質(zhì)控樣品進行測定，當結(jié)果在控制限以內(nèi)時才可繼續(xù)檢測。
2.4 測量不確定度的評定
測量不確定度是與測量結(jié)果關(guān)聯(lián)的參數(shù)，用于表征合理賦予被測量之值的分散性。通常測量結(jié)果的好壞用測量誤差來衡量，但是測量誤差只能表現(xiàn)測量的短期質(zhì)量。測量過程是否持續(xù)受控，測量結(jié)果是否能保持穩(wěn)定一致，就需要用測量不確定度來衡量。測量不確定度越大，表示測量能力越差；反之，表示測量能力越強。
化學分析實驗室應具有并應用評定測量不確定度的程序。在評定測量不確定度時，對給定情況下的所有重要不確定度分量，均應采用適當?shù)姆治龇椒右栽u定。測量不確定度評定的基本程序：a）測量方法的概述：方法名稱、試料量、試料分解和處理、測量所使用的計量器具和儀器設(shè)備、測量的校準物、測量條件、樣品測量參數(shù)等；b）建立數(shù)學模型：列出被測量的計算方程式，明確被測量與各輸出量的定量關(guān)系；c）測量不確定度來源的識別；d）標準不確定度的評定：①A類不確定度評定，②B類不確定度評定；e）合成標準不確定度的評定；f）擴展不確定度的評定；g）測量不確定度的表示與報告。
3實驗室間質(zhì)量控制
實驗室的能力可以從兩種方式進行評定，一是由認可機構(gòu)派出評審員對實驗室進行現(xiàn)場評審；二是通過能力驗證活動來評價實驗室的運作，二者結(jié)合，相互補充，應根據(jù)外部評審、能力驗證等結(jié)果來評估實驗室的工作質(zhì)量，并采取相應的改進措施。實驗室外部質(zhì)量控制活動一般有：a）中國合格評定國家認可中心（CNAS）、亞太地區(qū)實驗室認可協(xié)會（APLAC）等實驗室認可機構(gòu)組織的能力驗證；b）國際專業(yè)技術(shù)協(xié)會組織的協(xié)同試驗；c）國內(nèi)行業(yè)主管部門組織的能力驗證；d）能力驗證提供者組織的能力驗證活動；e）與其他同行實驗室進行分割樣品（子樣）的比對試驗；f）與其他同行實驗室進行標準溶液的比對試驗等。
3.1 能力驗證
能力驗證技術(shù)根據(jù)檢測物品的性質(zhì)、使用的方法和參加實驗室的數(shù)目而變化。大部分能力驗證具有共同的特征，即將一個實驗室所得的結(jié)果與其他一個或多個實驗室所得的結(jié)果進行比對。在某些計劃中，參加實驗室之一可能具有控制、協(xié)調(diào)或參考的功能。能力驗證計劃的一般類型有：測量比對；實驗室間檢測；分割樣品檢測；定性；已知值；部分過程。
單個檢測項目的能力評價的依據(jù)是《能力驗證結(jié)果的統(tǒng)計處理和能力評價指南》（CNAS-GL02：2006）。即將Z比分數(shù)分為：∣Z∣≤2，滿意結(jié)果；2<∣Z∣<3，有問題；∣Z∣≥3，不滿意或離群的結(jié)果。
4 小結(jié)
《檢測和校準實驗室能力的通用要求》(GB/T 27025-2008)和《檢測和校準實驗室能力認可準則》(CNAS-CL01：2006)中的5.9條款，對實驗室檢測結(jié)果的質(zhì)量控制提出明確規(guī)定：實驗室應有質(zhì)量控制程序和質(zhì)量控制計劃以監(jiān)控檢測結(jié)果的有效性，所得數(shù)據(jù)的記錄方式應便于可發(fā)現(xiàn)其發(fā)展趨勢。質(zhì)量控制的目的在于監(jiān)視過程并排除導致不合格、不滿意的原因，以取得準確可靠的數(shù)據(jù)和結(jié)果，強調(diào)對各個過程處于受控狀態(tài)，但受控不等于沒有變異，因為變異是客觀存在的。變異一般分為正常變異（即受控狀態(tài)下變異）和異常變異。正常變異是不可避免的，且是找不出原因的，它是用不確定度來表示其變化區(qū)間的；異常變異是人、機、樣、法、環(huán)、溯的一個或幾個因素發(fā)生變化引起的，這正是質(zhì)量控制的對象。在檢測過程中，我們應采用合理有效的質(zhì)控手段，及時發(fā)現(xiàn)問題，找出變異原因，針對原因采取改進措施。
