利用原子吸收光譜法測(cè)定了老年咳喘片、復(fù)方半夏片、胃痛寧片、拳參片、參芪降糖膠囊、夏桑菊顆粒和美國(guó)洋參含片7種中成藥中Ca,Mg,Fe,Zn,K,Na,Mn,Cu,Cr,Co,Sr,Ni,Cd和Pb元素的含量。具體研究了消化液(混酸)種類、混酸中HNO3和HClO4比例、消化液體積及消化時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。結(jié)果表明:所選7種藥物中Ca,Mg,Fe,K和Na的含量普遍比較豐富;治療糖尿病的藥物參芪降糖膠囊中Mn的含量較為豐富,而胃痛寧片中有較豐富的Sr,Mn和Cu元素。

近年來(lái),微量元素以其巨大的生物學(xué)作用、生理功能及臨床診療的實(shí)用價(jià)值引起了人們對(duì)中成藥中無(wú)機(jī)元素尤其是微量元素的研究愛(ài)好。現(xiàn)代研究表明,在中成藥藥效發(fā)揮過(guò)程中,微量元素的協(xié)同作用不可忽視,適量的微量元素不僅可以促進(jìn)機(jī)體的生長(zhǎng)發(fā)育,而且還可以進(jìn)步機(jī)體的免疫功能,降低人類對(duì)疾病的易感性。微量元素的測(cè)定可為闡明中藥的作用機(jī)理、改造和新藥的創(chuàng)新提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù),也能為中藥材的鑒定和改進(jìn)提供依據(jù)。原子吸收光譜法具有靈敏度高、選擇性好、精密度高、分析速度快等優(yōu)點(diǎn)。本文利用原子吸收光譜法首次測(cè)定了老年咳喘片、復(fù)方半夏片、胃痛寧片、拳參片、參芪降糖膠囊、夏桑菊顆粒和美國(guó)洋參含片7種中成藥中Ca,Mg,Fe,Zn,K,Na,Mn,Cu,Cr,Co,Sr,Ni,Cd和Pb元素的含量。具體研究了消化液(混酸)種類、混酸溶液中HNO3和HClO4的比例、消化液體積及消化時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。本研究可為分析上述中成藥的藥效與微量元素的關(guān)系、闡明其作用機(jī)理及改造和創(chuàng)新新藥提供一定的信息。

1.1儀器及工作條件

WFX-1F2B2型原子吸收分光光度計(jì)(北京第二光學(xué)儀器廠,附帶微機(jī)和打印機(jī)),14種元素空心陰極燈。

1.2試劑及標(biāo)準(zhǔn)溶液

14種元素(Ca,Mg,Fe,Zn,K,Na,Mn,Cu,Cr,Co,Sr,Ni,Cd,Pb)的標(biāo)準(zhǔn)溶液均購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心(儲(chǔ)備液的濃度除Cr為1000μg/mL外,其余元素均為100μg/mL)。HNO3(A1R1,信陽(yáng)市化學(xué)試劑廠),HClO4(A1R1,上海桃浦化工廠),H2SO4(A1R1,北京化學(xué)試劑廠),HCl(A1R1,信陽(yáng)市化學(xué)試劑廠),H2O2(A1R1,上海桃浦化工廠)。實(shí)驗(yàn)用水為超純水(UPW225N,北京普析通用儀器公司)。

1.3樣品來(lái)源及處理

實(shí)驗(yàn)所用的7種中成藥老年咳喘片、復(fù)方半夏片、胃痛寧片、拳參片、參芪降糖膠囊、夏桑菊顆粒、美國(guó)洋參含片均為市售。

樣品溶液的制備:取適量的藥品(丸劑用研缽預(yù)先研碎,膠囊則使用囊內(nèi)顆粒)置于電熱干燥箱中,在100℃下烘干1h,冷卻后置于干燥器中。正確稱取1g左右的藥品于100mL的小燒杯中,加進(jìn)20mLHNO3-HClO4(3∶1)混酸后加熱消化40min,定量轉(zhuǎn)移并定容至100mL。取上層清液進(jìn)行測(cè)定(必要時(shí)進(jìn)行適當(dāng)稀釋)。

2、結(jié)果與討論

2.1樣品處理?xiàng)l件的優(yōu)化

2.1.1混酸種類的選擇

為找出適宜的消化體系,研究了HNO3-HClO4,HNO3-HCl,HNO3-H2SO4和HNO3-H2O2幾種消化體系對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:采用HNO3-HClO4混酸體系作消化液比較合適。

2.1.2

HNO3-HClO4混酸中HNO3和HClO4體積比的影響以拳參片中Cu,Fe,Zn,Mn和Ni的含量測(cè)定為例,研究了混酸消化液中HNO3和HClO4體積比分別為1∶1,3∶1,4∶1,5∶1,7∶1,9∶1的影響。可見(jiàn),HNO3

-HClO4體積比為3∶1時(shí)消化效果較好。

2.1.3消化時(shí)間的影響

仍以Cu,Fe,Zn,Mn和Ni的含量測(cè)定為例,使用體積比為3∶1的HNO3-HClO4混酸作為消化體系,固定混酸體積為15mL,研究了消化時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。結(jié)果表明,40min的消化時(shí)間即可達(dá)到最佳消化效果。

2.1.4消化液體積的影響

以3∶1的HNO3-HClO4混酸體系為消化液并固定消化時(shí)間為40min、稱樣質(zhì)量為1.0g,研究了混酸體積分別為8,12,16,20,24mL時(shí)對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響(仍以拳參片中Cu,Fe,Zn,Mn和Ni的含量測(cè)定為例)。可見(jiàn),混酸體積為20mL即可獲得滿足的測(cè)定結(jié)果。

2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線及方法正確度試驗(yàn)

將14種元素的儲(chǔ)備液稀釋成濃度適宜的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,采用六標(biāo)準(zhǔn)定標(biāo)準(zhǔn)曲線法,按表1所列儀器條件進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果表明,14種元素的工作曲線均為直線,且相關(guān)系數(shù)均大于0.997,表明工作曲線的線性關(guān)系良好。為了進(jìn)一步考察方法的正確性,以拳參片為例作了加標(biāo)回收率試驗(yàn)(為保證正確度,加標(biāo)回收率試驗(yàn)平行做3份,每份平行測(cè)定3次,然后取均勻值)。

2.3靈敏度和檢出限

按文獻(xiàn)計(jì)算出方法的靈敏度和檢出限。

2.4樣品中14種微量元素的測(cè)定

正確稱量1.0g的樣品,按1.3節(jié)中樣品處理方法處理樣品。按表所列儀器工作條件對(duì)樣品溶液進(jìn)行測(cè)定。所

2.5討論

從測(cè)定結(jié)果可以看出,所選7種中成藥中Ca,Mg,Fe,K和Na五種元素的含量普遍比較豐富。但隨著品種和功能主治作用的不同,各藥物中微量元素的含量也大不一樣。如治療糖尿病類藥物中Mn含量較高,這也不是偶然的。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)表明,機(jī)體缺Mn時(shí),其胰島素B細(xì)胞減少,胰腺發(fā)育不全,糖耐量下降,葡萄糖的利用率也相應(yīng)減少。胃痛片中含有較高的Sr,Mn和Cu元素等。同時(shí),對(duì)人體有害的Cd和Pb在某些藥物中也有一定濃度。這些有害元素可能來(lái)源于原材料、溶劑或加工過(guò)程的某些環(huán)節(jié)等,應(yīng)引起關(guān)注。