水產(chǎn)食品營(yíng)養(yǎng)豐富，味道鮮美，深受人們喜愛(ài)。近年來(lái)水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)迅猛發(fā)展，1999年我國(guó)水產(chǎn)品年產(chǎn)量已達(dá) 4100萬(wàn)t，連續(xù)多年居世界首位，出口量也與日俱增。然而近年來(lái)水產(chǎn)品藥物超標(biāo)現(xiàn)象不斷出現(xiàn)，且呈日趨嚴(yán)重的態(tài)勢(shì)；因藥物殘留超標(biāo)而被退貨、銷毀甚至中斷貿(mào)易往來(lái)事件時(shí)有發(fā)生[1]。過(guò)去的幾年，日本市場(chǎng)已多次退回或銷毀抗生素超標(biāo)的我國(guó)鰻魚(yú)或其制品，歐盟因氯霉素殘留問(wèn)題將中國(guó)產(chǎn)凍蝦產(chǎn)品納入其食品快速預(yù)警機(jī)制，并于2002年初通過(guò)決議全面暫停從中國(guó)進(jìn)口動(dòng)物源性食品，造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。更令人擔(dān)憂的是由于歐盟的禁令，美國(guó)、日本等國(guó)已高度關(guān)注我國(guó)出口水產(chǎn)品的質(zhì)量。目前我國(guó)在水產(chǎn)品藥物殘留監(jiān)控體系上與國(guó)際慣例還不接軌，檢測(cè)和監(jiān)控水平與歐盟、美國(guó)等要求仍有差距。藥物殘留己成為擴(kuò)大水產(chǎn)品國(guó)際貿(mào)易的主要障礙。
　　本文分析了水產(chǎn)品藥物殘留的主要原因及其檢測(cè)技術(shù)，并提出了相應(yīng)的控制措施。
　　1　污染源及危害
　　1. 1　漁藥
　　在防治水產(chǎn)動(dòng)物疾病中使用漁藥，在飼養(yǎng)過(guò)程中使用飼料藥物添加劑等均可導(dǎo)致藥物在水產(chǎn)品中殘留。由于養(yǎng)殖的集約化，飼料藥物添加劑和亞治療量的各類抗生素在生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用，以及用藥混亂及不合理規(guī)范等因素存在，使水產(chǎn)品藥物殘留問(wèn)題日益突出。現(xiàn)在國(guó)際上比較重視的殘留藥物有抗生素類(鏈霉素、新霉素、四環(huán)素族、氯霉素)、磺胺類、呋喃類、喹諾酮類等[2]。氯霉素對(duì)人體的造血系統(tǒng)危害很大，容易引起再生障礙性貧血，是禁用抗生素，國(guó)外對(duì)禽畜水產(chǎn)品的氯霉素殘留的限量相當(dāng)嚴(yán)格，香港的限量標(biāo)準(zhǔn)為1µg /kg，歐盟為0.3µg /kg�；前奉愂浅Ｓ玫膹V譜抗菌素，用于魚(yú)、蝦、蟹的細(xì)菌性疾病，是人漁共用藥物，如果通過(guò)食物鏈的傳遞，人體會(huì)產(chǎn)生抗藥性。磺胺二甲基嘧啶具致甲狀腺腫瘤的可能性，歐盟規(guī)定肉類磺胺的最大殘留總量不得超過(guò)100µg /kg。
　　1. 2　促生長(zhǎng)劑
　　促進(jìn)生長(zhǎng)而添加的物質(zhì)有己烯雌酚、甲基睪酮、鹽酸克倫特洛等，歐盟所有成員國(guó)都一致同意應(yīng)該禁用具有基因毒性的己烯雌酚及其衍生物[3]。早在20世紀(jì)70年代，在歐洲對(duì)水產(chǎn)品使用同化激素就已引起了媒體的注意，比利時(shí)最近發(fā)現(xiàn)仍有違法使用已禁用的同化激素的現(xiàn)象。激素類藥物殘留會(huì)使正常人的生理功能發(fā)生紊亂，更嚴(yán)重的是影響兒童正常的生長(zhǎng)發(fā)育。己烯雌酚屬人工合成激素類藥物，作為飼料添加劑，提高動(dòng)物的日增重和飼料效率，然而，許多科學(xué)實(shí)驗(yàn)表明己烯雌酚能引發(fā)動(dòng)物和人的癌癥，而且妊娠期間使用還會(huì)殃及下一代。 1972年，F(xiàn)AO／WHO禁止使用己烯雌酚。
　　2　殘留檢測(cè)分析方法
　　殘留分析首先是將有害物質(zhì)從水產(chǎn)品中提取、分離出來(lái)，然后利用儀器設(shè)備進(jìn)行定性和定量分析。目前水產(chǎn)品中藥物殘留檢測(cè)分析方法主要有氣相色譜法、液相色譜法、免疫法和聯(lián)用技術(shù)等。
　　2. 1　氣相色譜法(GC)
　　GC有許多高靈敏、通用性或?qū)Ｒ恍詮?qiáng)的檢測(cè)器供選用，如氫焰離子化檢測(cè)器(FID)、電子捕獲檢測(cè)器(ECD)、氮、磷檢測(cè)器(NPD)等，檢測(cè)限一般為µg/kg級(jí)。但是大多數(shù)獸藥極性或沸點(diǎn)偏高，需繁瑣的衍生化步驟，因而限制了GC的應(yīng)用(李俊鎖，1997)。1980年代后HPLC的發(fā)展速度超過(guò)了GC，相當(dāng)數(shù)量的藥物殘留采用或改用 HPLC進(jìn)行分析，如氯霉素、磺胺類藥物等。
　　2. 2　高效液相色譜法(HPLC)
　　HPLC是一種靈敏度較高、可靠性較強(qiáng)的一種方法，此法重復(fù)性好、速度快，可使許多極難分離的待測(cè)物得以分析，目前大多數(shù)水產(chǎn)品藥物殘留分析都采用HPLC法。但HPLC法檢出限較高，為5—10µg/kg，不能達(dá)到國(guó)際上對(duì)水產(chǎn)品殘留要求的最低限量，如水產(chǎn)品中氯霉素的含量，歐盟要求小于0.1µg/kg。此外，因動(dòng)物體內(nèi)成分復(fù)雜，一些雜質(zhì)干擾測(cè)定，應(yīng)用HPLC法檢測(cè)時(shí)，對(duì)于樣品預(yù)處理必須仔細(xì)謹(jǐn)慎，以提高測(cè)定準(zhǔn)確性和靈敏度。
　　2. 3 免疫分析技術(shù)
　　免疫分析法是近幾年發(fā)展起來(lái)以抗原與抗體的特異性、可逆性結(jié)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的新型分析技術(shù)。免疫反應(yīng)具有很高的選擇性和靈敏性，因此，免疫分析技術(shù)無(wú)論作為獸藥殘留分析的檢測(cè)手段還是樣本凈化方法都能使分析過(guò)程特別是前處理步驟大大簡(jiǎn)化。作為相對(duì)獨(dú)立的檢測(cè)方法，即基于競(jìng)爭(zhēng)結(jié)合分析原理的免疫測(cè)定法，包括酶聯(lián)免疫吸附測(cè)定(ELISA)、放射免疫測(cè)定法(RIA)、固相免疫傳感器等(謝愷舟，2001)。目前使用最普遍的是酶聯(lián)免疫法(ELISA)，具有操作簡(jiǎn)便、靈敏度高、樣品容量大、儀器化程度和分析成本低的優(yōu)點(diǎn)，是目前最理想的殘留篩選性分析方法之一。目前幾乎所有重要的水產(chǎn)品藥物殘留都已建立或試圖建立ELISA檢測(cè)法，如氯霉素、四環(huán)素、鏈霉素、己烯雌酚等。酶聯(lián)免疫法的缺點(diǎn)在于影響因素較多，易出現(xiàn)假陽(yáng)性結(jié)果。
　　2. 4　聯(lián)用技術(shù)
　　聯(lián)用技術(shù)是現(xiàn)代藥物殘留分析乃至整個(gè)分析化學(xué)方法上的發(fā)展特點(diǎn)，聯(lián)用技術(shù)可揚(yáng)長(zhǎng)避短，一般兼分離、定量和定性(分子結(jié)構(gòu)信息)于一體，因而特別適用于確證性分析。常用的聯(lián)用技術(shù)有GC—MS、LC—MS、TLC— MS、CZE—MS等。GC—MS已相當(dāng)成熟，LC—MS已進(jìn)入實(shí)用階段，其靈敏度可到ng/kg級(jí)。美國(guó)FDA推薦使用LC—MS來(lái)檢測(cè)水產(chǎn)品中的氯霉素。但由于聯(lián)用技術(shù)需要的儀器設(shè)備昂貴，目前普及度不高。
　　總的說(shuō)來(lái)，基于抗原抗體特異性反應(yīng)建立起來(lái)的酶聯(lián)免疫吸附測(cè)定方法試樣預(yù)處理簡(jiǎn)單，分析時(shí)間短，使用方便，在大規(guī)模篩選檢測(cè)中有廣闊的應(yīng)用前景。但國(guó)際上公認(rèn)的定量確認(rèn)方法仍是理化分析法(氣相色譜法、液相色譜法和聯(lián)用技術(shù))。
　　3　殘留的控制
　　3. 1　建立健全水產(chǎn)品質(zhì)量管理法規(guī)體系
　　水產(chǎn)品質(zhì)量管理的法規(guī)體系建設(shè)是開(kāi)展質(zhì)量管理的前提。我們應(yīng)加強(qiáng)同國(guó)際組織及發(fā)達(dá)國(guó)家的聯(lián)系，消化吸收HACCP等國(guó)際化標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)現(xiàn)有的涉及水產(chǎn)品質(zhì)量安全管理方面的法律、法規(guī)和文件進(jìn)行一次全面的清理，盡快組織制定和完善相關(guān)的實(shí)施細(xì)則及實(shí)施辦法，為漁業(yè)生產(chǎn)、貿(mào)易提供約束機(jī)制，為水產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管提供法律支撐。
　　3. 2　建立健全水產(chǎn)品質(zhì)量管理標(biāo)準(zhǔn)體系
　　在目前的新形勢(shì)下，我國(guó)原有的許多標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)際相比還有很大差距，還達(dá)不到與國(guó)際接軌的要求，還不適應(yīng)國(guó)際市場(chǎng)上對(duì)水產(chǎn)品質(zhì)量的要求，因此，我們要盡快組織力量，在充分了解不同國(guó)別對(duì)水產(chǎn)品質(zhì)量要求的基礎(chǔ)上，研究和借鑒發(fā)達(dá)國(guó)家的有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，修訂和制定與國(guó)際接軌、又符合我國(guó)國(guó)情的相關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，建立健全我國(guó)的水產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)體系。如可用藥物與禁用藥物名錄，可用藥物的用法、用量、最大殘留量、停藥期、檢測(cè)方法；水產(chǎn)養(yǎng)殖的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)、飼料標(biāo)準(zhǔn)、種質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)、苗種質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)及有關(guān)技術(shù)操作規(guī)范等。
　　3. 3　加強(qiáng)藥物殘留檢測(cè)方法及相關(guān)技術(shù)的引進(jìn)與研究
　　現(xiàn)行的水產(chǎn)品安全檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)落后于水產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)和國(guó)際貿(mào)易的發(fā)展水平，檢測(cè)方法多借鑒畜產(chǎn)品或參照國(guó)外的一些方法，不完整，沒(méi)能形成體系，可比性、可操作性較差；檢測(cè)方法繁瑣，報(bào)告結(jié)果周期長(zhǎng)，不適應(yīng)日常大量的生產(chǎn)流通環(huán)節(jié)對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的監(jiān)控；檢測(cè)靈敏度無(wú)法達(dá)到國(guó)際上現(xiàn)行的越來(lái)越嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)。故進(jìn)一步制定和完善殘留檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)是當(dāng)務(wù)之急。
　　我們應(yīng)積極引進(jìn)國(guó)際上已有的先進(jìn)檢測(cè)方法或相關(guān)檢測(cè)技術(shù)，并進(jìn)行相關(guān)的試驗(yàn)論證，論證可行即上升為行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，這樣既節(jié)省了人力、資金和時(shí)間，又可縮小與先進(jìn)國(guó)家的差距。如試劑盒檢測(cè)殘留法。此外，自身也要根據(jù)國(guó)內(nèi)特有藥物的品種，組織相關(guān)力量進(jìn)行檢測(cè)技術(shù)研究。到目前為止，我國(guó)尚未有自己研制的藥物殘留檢測(cè)的試劑盒，而市售試劑盒多為國(guó)外生產(chǎn)，價(jià)格較貴或供應(yīng)不及時(shí)，應(yīng)組織力量進(jìn)行相關(guān)研究。
　　3. 4　加大藥物殘留的監(jiān)控力度
　　開(kāi)展綜合防治和健康養(yǎng)殖，建立水產(chǎn)品殘留監(jiān)測(cè)體系，對(duì)漁藥、飼料、添加劑、水產(chǎn)品安全進(jìn)行統(tǒng)一監(jiān)控。經(jīng)常性地對(duì)養(yǎng)殖場(chǎng)、市場(chǎng)進(jìn)行抽樣檢測(cè)，對(duì)使用違禁藥物或產(chǎn)品超標(biāo)的應(yīng)依相關(guān)規(guī)定進(jìn)行處罰。
　　我國(guó)水產(chǎn)品的藥物殘留問(wèn)題已引起有關(guān)貿(mào)易國(guó)的嚴(yán)重關(guān)注。入世后，這些國(guó)家的關(guān)注度進(jìn)一步增大，所制定的進(jìn)口產(chǎn)品合格評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)越來(lái)越嚴(yán)格，同時(shí)國(guó)外水產(chǎn)品進(jìn)入中國(guó)市場(chǎng)已成為必然。因此，安全問(wèn)題已成為水產(chǎn)業(yè)發(fā)展新階段亟待解決的主要矛盾之一。