一．氣相色譜分析用微量注射器進(jìn)樣時(shí)，影響進(jìn)樣重復(fù)性的因素：針頭在進(jìn)樣器中的位置，插入速度，停針時(shí)間，拔出的速度。二．氣相色譜法中，確定色譜柱分離性能好壞的指標(biāo)：四．評(píng)價(jià)氣相色譜檢測(cè)器性能的主要指標(biāo)：五．氣相色譜柱填料硅藻土載體Chromosorb W AW DMCS中“W”“AW”“DMCS'’的含義：W—白色：AW—酸洗；DMCS－二甲基二氯硅烷處理。六．制備氣相色譜填充柱時(shí)應(yīng)注意：七．氣相色譜法分析誤差產(chǎn)生原因主要有：取樣進(jìn)樣技術(shù)、樣品吸附分解、檢測(cè)器性能、儀器的穩(wěn)定性、數(shù)據(jù)處理與記錄。八．氣相色譜分析采用恒溫-線性-恒溫程序升溫的作用：初始用恒溫分離低沸點(diǎn)組分，然后線性升溫至終溫，在終溫保持一定時(shí)間，把高沸點(diǎn)組分沖洗出來(lái)。分離效能高、選擇性好、靈敏度高、分析速度快、樣品用量少和響應(yīng)范圍廣。只能分析在操作條件下能氣化而且熱穩(wěn)定性良好的樣品。當(dāng)一定濃度或一定質(zhì)量的樣品進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)，就會(huì)產(chǎn)生一定的響應(yīng)信號(hào)，靈敏度就是響應(yīng)信號(hào)對(duì)進(jìn)樣量的變化率。氣相色譜分析基線是色譜柱中僅有載氣通過(guò)時(shí)，噪聲隨時(shí)間變化的曲線。氣相色譜柱老化的目的是要趕走殘存溶劑和某些揮發(fā)性雜質(zhì)，使固定液在載體表面有一個(gè)再分布的過(guò)程，使其更加均勻牢固。十四．與常規(guī)液-液萃取相比，連續(xù)液—液萃取的優(yōu)缺點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：無(wú)需人工操作，可以進(jìn)行低分配系數(shù)物質(zhì)的萃取，使用較少的溶劑，可獲得較高的萃取效率。缺點(diǎn)：在蒸餾過(guò)程中可能會(huì)損失高揮發(fā)性的物質(zhì)，熱不穩(wěn)定物質(zhì)也可能會(huì)有降解。對(duì)于分配系數(shù)值小的物質(zhì)，或者需要萃取的樣品體積很大，多次萃取是不符實(shí)際的，并且萃取次數(shù)越多，使用的萃取劑體積也太大。在某些情況下，萃取動(dòng)力學(xué)平衡可能需要很長(zhǎng)時(shí)間才能建立。在這些情況下，可以使用連續(xù)液—液萃取。十六．毛細(xì)管柱氣相色譜分析時(shí)，加尾吹的目的：半高峰寬是在峰高一半處的色譜峰的寬度，單位可用時(shí)間和距離表示。十八．氣相色譜法中，與填充柱相比，毛細(xì)管柱的特點(diǎn)：在毛細(xì)管色譜柱中，固定液涂在毛細(xì)管內(nèi)表面上，與填充柱相比，毛細(xì)管柱滲透性大，傳質(zhì)阻力小，所以具有如下特點(diǎn)：柱子長(zhǎng)，柱效高：可提高載氣線速，分析速度快；樣品用量少；柱容量小。十九．為什么連接色譜柱與檢測(cè)器時(shí)，要將原接真空泵的一端接檢測(cè)器?在連接色譜柱與檢測(cè)器時(shí)，將原接真空泵的一端接檢測(cè)器，另一端接氣化室，這樣可以提高出口的壓力，使載氣線性均勻，柱效高。方向接反時(shí)，造成柱效下降10％～20％。保留值表示溶質(zhì)通過(guò)色譜柱時(shí)被固定相保留在柱內(nèi)的程度。相對(duì)保留值是任一組分與基準(zhǔn)物質(zhì)校正保留值之比。二十一．氣相色譜的分配系數(shù)及影響分配系數(shù)的因素：分配系數(shù)也叫平衡常數(shù)，是指在一定溫度和壓力下，氣液兩相間達(dá)到平衡時(shí)，組分分配在氣相中的平均濃度與其分配在液相中的平均濃度的比值，它是一個(gè)常數(shù)。分配系數(shù)只隨柱溫、柱壓變化，與柱中兩相體積無(wú)關(guān)。(1)在工作溫度下為液體，具有很低的蒸氣壓(0.75kPa，即0.1mmHg)；(2)在工作溫度下要有較高的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，即在進(jìn)行色譜分析時(shí)固定液不能與載體、樣品和載氣發(fā)生反應(yīng)；(3)在工作溫度下固定液對(duì)載體有好的浸漬能力，使固定液形成均勻的液膜；(4)固定液對(duì)所分離的混合物有選擇性分離能力。定性方法：用已知保留值定性；根據(jù)不同柱溫下的保留值定性；根據(jù)同系物保留值的規(guī)律關(guān)系定性；雙柱、多柱定性；雙檢測(cè)器定性或利用檢測(cè)器的選擇性定性；利用其他物理方法結(jié)合定性，如質(zhì)譜；利用化學(xué)反應(yīng)或物理吸附作用對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理。定量方法：外標(biāo)法；內(nèi)標(biāo)法；疊加法；歸一化法。利用氫火焰作為電離源，當(dāng)待測(cè)氣體通過(guò)離子室時(shí)，在能源的作用下分子直接或間接被離子化，并且在電場(chǎng)內(nèi)定向運(yùn)動(dòng)形成電流，利用電子放大系統(tǒng)測(cè)定離子流的強(qiáng)度，即可得到被測(cè)物質(zhì)變化信號(hào)。火焰光度檢測(cè)器是利用富氫火焰使含硫、磷雜原子的有機(jī)物分解，形成激發(fā)態(tài)分子，當(dāng)它們回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出一定波長(zhǎng)的光。此光強(qiáng)度與被測(cè)組分量成正比。氣相色譜保留值包括死時(shí)間、死體積、死區(qū)域、保留時(shí)間、調(diào)整(校正)保留時(shí)間、保留體積、調(diào)整(校正)保留體積、凈保留體積、比保留體積、相對(duì)保留值、保留指數(shù)和保留指數(shù)差等。(1)死時(shí)間：一些不被固定相吸收或吸附的氣體通過(guò)色譜柱的時(shí)間。(2)死體積：指色譜柱中不被固定相占據(jù)的空間及進(jìn)樣系統(tǒng)管道和檢測(cè)系統(tǒng)的總體積，等于死時(shí)間乘以載氣流量。(3)死區(qū)域：指色譜柱中不被固定相占據(jù)的空間。(4)保留時(shí)間：從注射樣品到色譜峰出現(xiàn)時(shí)的時(shí)間，以s或min為單位表示。(5)調(diào)整(校正)保留時(shí)間：保留時(shí)間減去死時(shí)間即為調(diào)整保留時(shí)間。(6)保留體積：從注射樣品到色譜峰頂出現(xiàn)時(shí)，通過(guò)色譜系統(tǒng)載氣的體積，一般可用保留時(shí)間乘載氣流速求得，以ml為單位表示。(7)調(diào)整(校正)保留體積：保留體積減去死體積即為調(diào)整保留體積。(8)凈保留體積：經(jīng)壓力修正的調(diào)整保留體積。(9)比保留體積：把凈保留體積進(jìn)一步校正到單位質(zhì)量固定液在273K時(shí)的保留體積。(10)相對(duì)保留值：在一定色譜條件下，某組分的校正保留時(shí)間與另一基準(zhǔn)物的校正保留時(shí)間之比。(11)保留指數(shù)：一定溫度下在某種固定液上的相對(duì)保留值，具體說(shuō)是以一系列正構(gòu)烷烴作標(biāo)準(zhǔn)的相對(duì)保留值。(12)保留指數(shù)差：化合物X在某一固定液S上測(cè)得的保留指數(shù)減去X在角鯊?fù)楣潭ㄒ荷系玫降谋Ａ糁笖?shù)。二十七．氣相色譜分析中，氣化室溫度會(huì)對(duì)色譜柱效產(chǎn)生的影響：如果氣化室溫度選擇不當(dāng)，會(huì)使柱效降低，當(dāng)氣化室溫度低于樣品沸點(diǎn)時(shí)，樣品氣化的時(shí)間變長(zhǎng)，使樣品在柱內(nèi)分布加寬，因而柱效會(huì)下降。而當(dāng)氣化室溫度升至足夠高時(shí)，樣品可以瞬間氣化，其柱效恒定。二十八．用保留時(shí)間進(jìn)行氣相色譜定性分析的局限性：保留時(shí)間并非某一物質(zhì)的特征值，在相同的色譜條件下測(cè)得的同一保留時(shí)間可能有很多化合物與之相對(duì)應(yīng)，這就難以確定未知化合物究竟是什么。(1)具有化學(xué)穩(wěn)定性，即在使用溫度下不與固定液或樣品發(fā)生反應(yīng)；(2)具有好的熱穩(wěn)定性，即在使用溫度下不分解，不變形，無(wú)催化作用；(3)有一定機(jī)械強(qiáng)度，在處理過(guò)程不易破碎；(4)有適當(dāng)?shù)谋缺砻妫砻鏌o(wú)深溝，以便使固定液成為均勻的薄膜；要有較大的孔隙率，以便減小柱壓降。載氣及吹掃氣進(jìn)入電離室中，在放射源發(fā)射的β—粒子(高能粒子)轟擊下電離，產(chǎn)生大量電子。在電源、陰極和陽(yáng)極電場(chǎng)作用下，該電子流向陽(yáng)極，得到10-9～10-8的基流。當(dāng)被分離的電負(fù)性組分進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)，即捕獲電子，使基流下降，產(chǎn)生一負(fù)峰。它通過(guò)放大器放大，在記錄器上記錄，即為響應(yīng)信號(hào)，其大小與進(jìn)入池中組分量成正比。三十一．為什么可用液—液萃取的方式從水樣中萃取出有機(jī)物?有機(jī)物在有機(jī)溶劑中的溶解度一般比在水相中的溶解度大，所以可以用有機(jī)溶劑將它們從水樣中萃取出來(lái)。分配系數(shù)越大，水相中的有機(jī)物被有機(jī)溶劑萃取的效率會(huì)越高。三十二．消除液—液萃取出現(xiàn)的乳化現(xiàn)象常用的技術(shù)有哪些?常用的破乳技術(shù)有：加鹽；增加有機(jī)溶劑比例；通過(guò)玻璃棉塞過(guò)濾乳化液樣品或通過(guò)無(wú)水硫酸鈉柱過(guò)濾：冷藏；通過(guò)離心作用；加進(jìn)少量的不同有機(jī)溶劑。三十三．液—固萃取(索氏提取)包括哪兩個(gè)過(guò)程?液—固萃取(索氏提取)包括固體樣品中某些待測(cè)組分分子在溶劑中溶解過(guò)程和待測(cè)組分分子與溶劑分子相互擴(kuò)散的過(guò)程。影響液—固萃取(索氏提取)的因素有：物料的性質(zhì)：萃取時(shí)的溫度；萃取時(shí)間；溶劑的性質(zhì)和用量；樣品中溶劑保留量；萃取液的濃度；溶劑的穿透速度。三十五．吹脫捕集氣相色譜法的進(jìn)樣方式有哪些特點(diǎn)?方法靈敏度高、不需要有機(jī)溶劑、無(wú)溶劑污染、組分損失少、檢出限低、操作快捷。但樣品是一次進(jìn)樣，所以在無(wú)法確定樣品的濃度時(shí)，有時(shí)需要多次取樣品測(cè)定。
發(fā)布日期：2022-05-30
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