1.準(zhǔn)確度accuracy
分析檢測值與真值或可接受參考值間的符合程度?捎梅治鰠⒖紭(biāo)準(zhǔn)樣品或品管樣品之比率%表示。
2.精密度precision
樣品重復(fù)分析檢測多次,其檢測值間的符合程度。可用樣品重復(fù)多次檢測值計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(relative standard deviation,RSD)或是計算二次重復(fù)分析測值之相對差異(Relative percent difference,RPD)來表示。
3.基質(zhì)matrix
組成樣品之主要物質(zhì)。
4.空白blank
每次分析檢測時應(yīng)同時分析,以其目的分為三種:
方法空白methodblank,或叫試劑空白:
目的:確認(rèn)樣品在分析檢測過程是否受到污染。通常以試劑為樣品,以與待測樣品相同之檢測方法處理分析,所測得之值為方法空白值。
運送空白tripblank:
檢測有機物的樣品在運送過程中是否受到污染。可將試劑裝入與樣品相同的容器密封帶至采樣地點,再隨同樣品運回實驗室。視為同一樣品進(jìn)行檢測分析。其測的值為運送空白值。在檢驗室中將不含待測物之試劑、水溶液或吸附劑置入與盛裝待測樣品相同的采樣瓶內(nèi),將瓶蓋旋緊攜至采樣地點,但在現(xiàn)場不開封。于采樣完畢后與待測樣品同時攜回檢驗室,并以待測樣品相同的前處理、分析步驟檢測之;由運送空白樣品的分析結(jié)果可判知樣品在運送過程是否遭受污染。
野外空白Fieldblank,也叫現(xiàn)場空白:
在采樣地點開始采樣時,將此試劑瓶蓋打開待采樣作業(yè)結(jié)束后再蓋緊,則此試劑為現(xiàn)場空白樣品。在檢驗室中將不含待測物之試劑、水溶液或吸附劑置入與盛裝待測樣品相同的采樣瓶內(nèi),將瓶蓋旋緊攜至采樣地點,在現(xiàn)場開封并仿真采樣過程,但不實際采樣,密封后再與待測樣品同時攜回檢驗室。依與待測樣品相同的前處理、分析步驟檢測之;由現(xiàn)場空白樣品的分析結(jié)果可判知樣品在采樣過程是否遭受污染。
空白樣品分析,檢驗室可依實際需求執(zhí)行野外空白及運送空白樣品分析。但檢驗室至少應(yīng)伴隨同一批次的樣品分析時,執(zhí)行一個試劑空白的樣品分析,所測得的結(jié)果為檢驗室空白值。除另有規(guī)定外,通常至少每10個樣品應(yīng)執(zhí)行一個試劑空白樣品分析,若每批次樣品數(shù)少于10個,則每批次應(yīng)執(zhí)行一個試劑空白樣品分析。檢驗室應(yīng)記錄空白樣品編號、分析日期、空白測定值。
重量法之空白樣品分析是以濾紙空重取代之,不需另外操作單獨空白樣品分析。利用重量法分析樣品時,每一樣品均應(yīng)分析至少兩次以上,才能出具報告。
試劑空白樣品分析與檢量線零點的意義不同,于部份檢測方法中(如:六價鉻)不得以檢量線零點代替試劑空白樣品分析,必須另外進(jìn)行乙組試劑空白樣品分析,且空白樣品分析吸光度不得予以扣除。
5.重復(fù)分析duplicate
重復(fù)樣品分析指將一樣品等分為二,依相同前處理及分析步驟,針對同批次中的同一樣品作兩次以上的分析(含樣品前處理、分析步驟),藉此可確定操作程序的精密度。重復(fù)分析的樣品應(yīng)為可定量之樣品,除檢測方法另有規(guī)定外,通常至少每10個樣品應(yīng)執(zhí)行一個重復(fù)樣品分析,若每批次樣品數(shù)少于10個,則每批次應(yīng)執(zhí)行一個重復(fù)樣品分析。若無法執(zhí)行樣品之重復(fù)分析時至少應(yīng)執(zhí)行查核樣品之重復(fù)分析。檢驗室應(yīng)記錄重復(fù)樣品編號、分析日期、重復(fù)分析測定值。
6.樣品加標(biāo)matrix spike
添加已知濃度的濃縮標(biāo)準(zhǔn)品到樣品中,與原樣品經(jīng)過相同程序處理分析計算其添加回收率,可檢測樣品的基質(zhì)效應(yīng)與檢測方法之誤差。
7.實驗室質(zhì)量控制樣品laboratorycontrol sample
一個含有基質(zhì)且待測物濃度為已知的樣品。其目的在于檢查整個檢測方法的效率?捎脻舛却_定的樣品。
8.方法檢測極限methoddetection limit(MDL)
為一個在99%可信度下,可以被檢測出大于零的最小的濃度值。通常以含基質(zhì)樣品為之,執(zhí)行前先了解使用儀器的檢測極限IDL。
9.儀器檢測極限instrumentdetection limit(IDL)
儀器可以探測到的最小的極限。一般儀器訊號為雜訊的2.5~5.0倍時,或在檢量線范圍中明顯的感度轉(zhuǎn)折點。通過測試未經(jīng)樣品制備過程的樣品得到。
10.批次Batch
為品管之基本單元,指使用相同檢測方法、同組試劑、于相同時間內(nèi)或連續(xù)一段時間內(nèi),以相同前處理、分析步驟一起檢測的樣品。其中每一批次樣品應(yīng)具有同一基質(zhì)或相似之基質(zhì)。
11.查核樣品QualityCheck Sample
指將適當(dāng)濃度之標(biāo)準(zhǔn)品(不同于配制檢量線之標(biāo)準(zhǔn)品)添加與樣品相似的基質(zhì)中,所配制成的樣品;或直接購買濃度經(jīng)確認(rèn)之樣品充當(dāng)之,藉此可確定分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。
12.加標(biāo)樣品SpikedSample
為確認(rèn)樣品中有無基質(zhì)干擾或所用的檢測方法是否適當(dāng),將樣品等分為二,一部份依樣品前處理、分析步驟直接檢測之,另一部份添加適當(dāng)量之待測物標(biāo)準(zhǔn)品后再依樣品前處理、分析步驟檢測之,后者即稱之為加標(biāo)樣品。藉此可了解檢測方法之適用性及樣品之基質(zhì)干擾。添加之濃度應(yīng)接近法規(guī)管制標(biāo)準(zhǔn)或與樣品濃度相當(dāng)。
由添加標(biāo)準(zhǔn)品量、未添加樣品及添加樣品之測定值可計算添加標(biāo)準(zhǔn)品之回收率,若回收率落于管制范圍以外,應(yīng)立即診斷原因,且同批次的所有測定值應(yīng)視為不可靠,在采取糾正措施后重行分析。藉此可了解檢測方法之樣品之基質(zhì)干擾及適用性。除檢測方法另有規(guī)定外,通常至少每10個樣品應(yīng)同時執(zhí)行一個添加樣品分析,若每批次樣品數(shù)少于10個,則每批次應(yīng)分析一個添加樣品。檢驗室應(yīng)記錄分析日期、添加樣品編號、添加標(biāo)準(zhǔn)品濃度(量)、未添加樣品濃度(量)及添加樣品之濃度(量)、添加回收率。
13.校準(zhǔn)曲線CalibrationCurve
指以一系列已知待測物濃度之標(biāo)準(zhǔn)溶液與其相對應(yīng)儀器感應(yīng)訊號值,所繪制而成的相關(guān)曲線。
14.校準(zhǔn)曲線確認(rèn)Verificationof Calibration Curve
標(biāo)準(zhǔn)曲線確認(rèn)是以含待測物之標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查標(biāo)準(zhǔn)曲線之適用性,該標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)由不同于制備標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)溶液之標(biāo)準(zhǔn)品配制而成。標(biāo)準(zhǔn)曲線于制備完成后,應(yīng)隨即以不同于標(biāo)準(zhǔn)曲線制備用標(biāo)準(zhǔn)品來源之標(biāo)準(zhǔn)溶液來確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)曲線的適用性,標(biāo)準(zhǔn)曲線確認(rèn)之標(biāo)準(zhǔn)溶液其濃度建議取標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度確認(rèn)之。于同一工作日如系連續(xù)操作,則每12小時亦應(yīng)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線確認(rèn)。由儀器上的感應(yīng)訊號值,利用已建立標(biāo)準(zhǔn)曲線求得濃度,比對測定值與標(biāo)準(zhǔn)曲線確認(rèn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度,求其相對誤差值。
15.查核樣品分析
指將適當(dāng)濃度之標(biāo)準(zhǔn)品(不同于配制標(biāo)準(zhǔn)曲線之標(biāo)準(zhǔn)品)添加于與樣品相似的基質(zhì)中所配制成之樣品;或直接購買濃度經(jīng)確認(rèn)之樣品充當(dāng)之。藉此可確定分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。除檢測方法另有規(guī)定外,通常至少每10個樣品應(yīng)同時分析一個查核樣品,若每批次樣品數(shù)少于10個,則每批次應(yīng)執(zhí)行一個查核樣品分析。檢驗室應(yīng)記錄查核樣品編號、分析日期、查核樣品濃度值、查核樣品測定值及回收率。
16.最佳濃度范圍Optimumconcentration range
以上、下限表示的濃度范圍。低于下限濃度時,需將顯示器的尺度放大而予降低,使范圍向下延伸;高于上限濃度時,需作線性校正。此濃度范圍隨儀器靈敏度及所使用操作條件不同而異。
17.靈敏度Sensitivity
原子吸收光譜法AA:以能產(chǎn)生1%吸光度的每公升溶液中所含有的金屬毫克數(shù)表示。ICP:以發(fā)射光的強度與濃度的函數(shù)關(guān)系所建立的檢量線的斜率表示。
18.干擾檢查樣品Interferencecheck sample,ICS
含有已知濃度之干擾物及待測物的溶液,可用來檢查背景及元素間干擾的校正因子。
19.最初校正確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)品Initialcalibration verification (ICV) standard
用來檢查起始校正曲線準(zhǔn)確度之已確認(rèn)或獨立配制之溶液。
20.持續(xù)校正確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)品Continuingcalibration verification,CCV
用來確認(rèn)分析過程中的校正準(zhǔn)確度。需針對分析方法中的每一待測物進(jìn)行此校正。至少,必須于樣品分析之前和樣品分析完成后,各分析一次持續(xù)校正確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)品,其濃度需為檢量線中點濃度或接近中點的濃度。
21.校正標(biāo)準(zhǔn)品Calibrationstandard
一系列已知濃度的待測物標(biāo)準(zhǔn)溶液,用來校正儀器(即,制備檢量線)。
22.線性范圍Lineardynamic range
檢量線呈線性的濃度范圍。
23.方法空白Methodblank
試劑水經(jīng)由與樣品相同制備程序者。
24.校正空白Calibrationblank
試劑水中添加與標(biāo)準(zhǔn)品和樣品相同種類與數(shù)量之溶液。
25.實驗室品管標(biāo)準(zhǔn)品Laboratorycontrol standard
于試劑水中添加已知濃度的待測物,并經(jīng)過與樣品相同的制備與分析的步驟者。此系用來檢查樣品漏失/回收率值。
26.標(biāo)準(zhǔn)添加法Methodof standard addition,MSA
標(biāo)準(zhǔn)添加法系針對未知樣品,及于未知樣品中添加數(shù)個已知但不同量之標(biāo)準(zhǔn)品,分別進(jìn)行分析。
27.樣品有效期限Sampleholding time
于指定的保存和儲存條件下,樣品采集后至樣品分析前的有效期間。
檢量線須每天制備,至少要有一個空白及四個濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液,檢量線完成后,須用至少一個檢量線空白及一個在中間濃度附近檢量線查核標(biāo)準(zhǔn)溶液(由參考物質(zhì)或其它獨立來源的標(biāo)準(zhǔn)品制備)確定檢量線準(zhǔn)確度。檢量線參考標(biāo)準(zhǔn)品之檢測值與真實值之偏差在10%以內(nèi),此檢量線才可認(rèn)為有效。
28.稀釋測試
每一分析批次選擇一具代表性之樣品進(jìn)行系列稀釋,以決定是否有干擾存在。待測物的濃度必須至少是預(yù)估偵測極限的25倍。先測定未稀釋樣品的粗濃度后,稀釋至少5(1 4)倍再重新分析。假如此批次的所有樣品濃度皆低于偵測極限的10倍,則以下節(jié)所述的添加回收分析為之。如果未稀釋的樣品濃度與稀釋樣品濃度的5倍值相差在10%以內(nèi)則表示無干擾存在,則不需使用標(biāo)準(zhǔn)添加法分析。
29.回收率測試
假如稀釋測試的結(jié)果不符合上述的要求,則表示干擾可能存在,此時須分析添加樣品以助于確定稀釋測試的結(jié)果。另外取一部分的測試樣品,加入一已知量的待測物使待測物濃度為原濃度的2到5倍;假如該批次的待測物濃度皆低于偵測極限,則將所選擇的樣品添加偵測極限的20倍。分析該添加樣品,并計算添加的回收率。假如回收率低于85%或高于115%,則該批次所有樣品皆須以標(biāo)準(zhǔn)添加法分析之。
30.標(biāo)準(zhǔn)添加法
標(biāo)準(zhǔn)添加技術(shù)意指將已知量的標(biāo)準(zhǔn)品加至一或多個處理的樣品溶液中。此技術(shù)可補償由于樣品之組成對分析訊號的增強或降低所導(dǎo)致之斜率偏差(樣品之斜率不同于檢量線的)現(xiàn)象,但無法校正加成性干擾所造成之基線偏移。標(biāo)準(zhǔn)添加法應(yīng)用于所有萃取程序萃取液之分析、申請表列排除(delisting petition)之委托分析、及每一種新樣品基質(zhì)之分析。
31.光譜干擾可分為
(1)不同元素光譜的重疊;
(2)分子光譜無法解析的重疊;
(3)由光譜連續(xù)現(xiàn)象造成之背景;
(4)因高濃度元素迷光造成干擾。
光譜的重疊可單獨測定干擾元素,再對重疊光譜加以修正。子光譜之重疊則需選擇不同波長來源。至于背景值與高濃度光譜可經(jīng)由基線的調(diào)整得到修正。多元素同時測定時定樣儀器偵測頻道中無元素間造成之光譜干擾,由于每一儀器系統(tǒng)不同。
32.物理干擾
在樣品霧化及傳送過程中,因黏度及表面張等性質(zhì)之改變,尤其若樣品中含有高溶解度固體或酸度過高時,則易造成明顯之分析誤差,利用蠕動泵將可降低這類干擾;若類干擾仍存在時必須將樣品稀釋或利用標(biāo)準(zhǔn)添加法予以修正。此外,含高濃度鹽類在噴霧器上沉積而影響分析結(jié)果,可將樣品稀釋或利用噴嘴洗滌器以減少。而氬氣流量之大小亦會影響儀器之最好使用流量控制器。
33.化學(xué)干擾
指形成分子狀態(tài)、離子效應(yīng)及溶質(zhì)揮發(fā)效應(yīng)等擾。通常這些效應(yīng)在ICP的技巧上并不顯著,但若仍存在時,則可改變操作條件(如,入射功率,觀測位置)或加入適當(dāng)緩沖品、適當(dāng)基質(zhì)或使用標(biāo)準(zhǔn)添加法,使干擾減至最低。
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